Si se utilizan alcoholes grasos con 16 o más átomos de carbono por molécula en la síntesis de alquilpoliglucósidos, el producto resultante es soluble en agua solo en concentraciones muy bajas, típicamente con un DP de 1,2 a 2. En adelante, se denominarán alquilpoliglucósidos insolubles en agua. Entre estos alquilpoliglucósidos, las características apolares son dominantes debido a la larga cadena alquílica. No se utilizan como surfactantes, sino principalmente como emulsionantes en formulaciones cosméticas.
La reacción observada de la glucosa con dodecanoles/tetradecanoles es ampliamente aplicable a la síntesis de alquilpoliglucósidos insolubles en agua, como los cetil/octadecilpoliglucósidos. Las reacciones catalizadas por ácidos ocurren a temperaturas, presiones y relaciones molares similares entre las materias primas. Sin embargo, debido a su baja solubilidad, estos productos son más difíciles de refinar y blanquear como pastas a base de agua. Es importante producir productos con bajo contenido y color claro inmediatamente después de la reacción, evitando así tratamientos posteriores.
El subproducto indeseado más importante es la poliglucosa. Su color es marrón amarillento y, por lo tanto, deteriora significativamente el color. Además, la presencia de altas concentraciones de poliglucosa dificulta la concentración de la mezcla de reacción por destilación, ya que tiende a descomponerse muy rápidamente con el aumento de temperatura. Esto, en última instancia, también perjudica las propiedades de rendimiento.
Dado que la velocidad de formación de polidextrosa aumenta significativamente hacia el final de la reacción, esta finaliza prematuramente con una conversión de glucosa de aproximadamente el 80 %, al reducirse la temperatura y neutralizar el catalizador. Para garantizar una calidad del producto uniforme y reproducible, se utiliza un análisis en línea para rastrear con precisión la transformación. Al finalizar, la glucosa no reaccionada se encuentra en forma de sólido suspendido y puede eliminarse fácilmente mediante filtración posterior. Tras la eliminación de la glucosa, el producto contiene aproximadamente 1-2 q de polidextrosa, que se emulsiona en gotitas muy finas. Seleccionando el auxiliar de filtración adecuado, la polidextrosa puede eliminarse por completo en la segunda etapa de filtración.
Mediante este proceso se obtiene un producto prácticamente exento de glicosa y polidextrosa, que contiene entre un 15 % y un 30 % de alquilpoliglucósidos de cadena larga (C₁₋₆) y entre un 85 % y un 70 % de alcohol graso (C₁₋₆-OH). Dado su elevado punto de fusión, se comercializa habitualmente en forma sólida, en copos o pellets.
Se aceptan altos niveles de alcoholes de cadena larga, ya que muchas lociones cosméticas contienen grandes cantidades del mismo alcohol. Por lo tanto, los alquilpoliglucósidos pueden usarse directamente como alquilpoliglucósidos/alcoholes grasos.
Los tipos relativamente recientes de alquilpoliglucósidos insolubles en agua contienen aproximadamente un 500 % de alquilpoliglucósidos y un 500 % de alcoholes grasos. En este caso, una parte del alcohol graso se elimina mediante destilación al vacío y se inhibe la descomposición térmica manteniendo la temperatura y el tiempo de residencia lo más bajos posible. (Figura 7) Este tipo de producto concentrado amplía considerablemente el espectro de aplicaciones de los alquilpoliglucósidos insolubles en agua.