Propiedades fisicoquímicas de los alquilpoliglicósidos: comportamiento de fase.

Sistemas binarios

El diagrama de fases del sistema alquilpoliglicósido C12-14 (APG C12-14)/agua difiere del del APG de cadena corta. (Figura 3). A temperaturas más bajas, se forma una región sólido/líquido por debajo del punto Krafft, en un amplio rango de concentraciones. Con un aumento de temperatura, el sistema cambia a una fase líquida isotrópica. Debido a que la cristalización se retarda considerablemente cinéticamente, este límite de fase cambia de posición con el tiempo de almacenamiento. En concentraciones bajas, la fase líquida isotrópica cambia por encima de 35 ℃ a una región de dos fases líquidas, como se observa normalmente con los tensioactivos no iónicos. En concentraciones superiores al 60% en peso se forma una secuencia de fases cristalinas líquidas a todas las temperaturas. Vale la pena mencionar que en la región isotrópica de fase única, la birrefringencia de flujo obvia se puede observar cuando la concentración es ligeramente menor que la fase disuelta y luego desaparece rápidamente una vez que se completa el proceso de cizallamiento. Sin embargo, no se encontró ninguna región polifásica separada de la fase L1. En la fase L1, otra región con birrefringencia de flujo débil se encuentra cerca del valor mínimo de la brecha de miscibilidad líquido/líquido.
Platz et al. llevaron a cabo investigaciones fenomenológicas sobre la estructura de las fases cristalinas líquidas. Utilizando métodos como la microscopía de polarización. Siguiendo estas investigaciones, se consideran tres regiones laminares diferentes en soluciones concentradas de APG C12-14: Lα_yo,la_lhy Lah. Existen tres texturas diferentes según la microscopía de polarización.
Después de almacenarse durante un largo tiempo, una fase cristalina líquida laminar típica desarrolla regiones pseudoisotrópicas oscuras bajo luz polarizada. Estas regiones están claramente separadas de las áreas altamente birrefringentes. La fase Lαh, que se produce en el rango de concentración media de la región de la fase cristalina líquida, a temperaturas relativamente altas, muestra tales texturas. Nunca se observan texturas Schlieren, aunque suelen estar presentes vetas aceitosas fuertemente birrefringentes. Si una muestra que contiene una fase Lαh se enfría para determinar el punto Krafft, la textura cambia por debajo de una temperatura característica. Desaparecen las regiones pseudoisotrópicas y las vetas aceitosas claramente definidas. Inicialmente, no cristaliza ningún APG C12-14; en cambio, se forma una nueva fase liotrópica que muestra solo una birrefringencia débil. En concentraciones relativamente altas, esta fase se expande hasta altas temperaturas. En el caso de los alquilglicósidos, surge una situación diferente. Todos los electrolitos, con excepción del hidróxido de sodio, dieron como resultado una reducción significativa en los puntos de turbidez. El rango de concentración de los electrolitos es aproximadamente un orden de magnitud menor que el de los éteres de alquilpolietilenglicol. .Sorprendentemente, las diferencias entre los distintos electrolitos son muy pequeñas. La adición de álcali redujo considerablemente la turbidez. Para explicar las diferencias de comportamiento entre alquil poliglicol éteres y alquil poliglicol éteres, se supone que el grupo OH acumulado en la unidad de glucosa ha sufrido diferentes tipos de hidratación con el grupo óxido de etileno. El efecto significativamente mayor de los electrolitos sobre los alquilpoliglicoléteres sugiere que en la superficie de las micelas de alquilpoliglicósido existe una carga, mientras que los alquilpolietilenglicoléteres no asumen ninguna carga.
Así, los alquilpoliglicósidos se comportan como mezclas de alquilpoliglicol éteres y tensioactivos aniónicos. El estudio de la interacción entre los alquilglicósidos y los tensioactivos aniónicos o catiónicos y la determinación del potencial en la emulsión muestran que las micelas de los alquilglicósidos tienen una carga superficial negativa en el pH. rango de 3 ~ 9. Por el contrario, la carga de las micelas de éter de alquilpolietilenglicol es débilmente positiva o cercana a cero. La razón por la cual las micelas de alquilglicósidos están cargadas negativamente no se ha explicado completamente.